Разделение  не всегда  удается обычной отгонкой,  часто  требуется фракционированная отгонка.

В данной группе веществ речь может идти о следующих соединениях: ацетальдегиде (21 °)\ эфире (34,5°), этил-бромиде (38,5°), ацетоне (56,5°), хлороформе (61,0°), метаноле (66,0°), уксусноэтиловом эфире (77,0% этаноле (78,4°), бензоле (80,2°), изопропаноле (82,8°). Характерный запах часто помогает обнаружить то или иное вещество. Отдельные реакции описаны в  соответствующих статьях.

Затем проводят перегонку с водяным паром. В перегоне могут быть обнаружены следующие вещества: муравьиная кислота, амиленгидрат, бенз-альдегид, бензойная кислота, хлоралгидрат, уксусная кислота, формальдегид, гваякол, ментол, па-рал ьдегид, фенол, Р-нафтол, салициловая кислота, салол,  уретан, бромоформ.

Удобно для предварительного испытания на летучие вещества применение микроперегонки с использованием особой аппаратуры (рис. 73).

В сосудик наливают 1-2 мл испытуемой жидкости.  Затем помещают снабженный холодильником Нордмана другой сосуд, имеющий

443_02

боковое отверстие для приема перегона. Нагревают на малом огне горелки и перегоняют, пока в перегон не перейдет 0,5-1 мл. Если в испытуемом материале имеются не смешивающиеся с водой вещества, дистиллат получается мутным, в случае же наличия смешивающихся с водой веществ перегон остается прозрачным. В этих условиях на первый взгляд нельзя отличить, имеются ли вообще в перегоне вещества, летучие с водяным паром. Наличие таковых в данном случае очень легко обнаружить, определяя показатель преломления перегона, причем нет надобности определять точный показатель, а достаточно ограничиться установлением отличия найденного показателя от показателя чистой воды. Если данная проба отрицательна, можно непосредственно перейти к извлечениям. Кроме того, можно и чисто химическим путем установить наличие или отсутствие летучих с водяным паром веществ в гомогенном перегоне. Для этого 1) микродистиллат пробуют на лакмус; при наличии летучих кислот - красное окрашивание; 2) микродистиллат испытывают с хлоридом железа; при наличии веществ с фенольной гидроксильной группой появляется окрашивание (см. отдельные реакции, стр. 209) и 3) к дистиллату прибавляют реактив Несслера; при этом почти у всех летучих с водяным паром веществ появляется либо муть, либо осадок, либо наступает изменение цвета (табл.   15).

444_01

Для испытания с реактивом Несслера к ^г/._} перегона прибавляют 4-5 капель реактива. Эффект реакции наблюдают немедленно и через 5 минут (при очень малых концентрациях требуется слепой опыт).

Анализ ведут соответственно приведенным схематическим таблицам. Определение отдельных веществ, перечисленных в группах, проводят  по  реакциям,  описанным  в  соответствующих  статьях.

445_01

446_01

Существенную помощь аналитику при проведении определений неизвестного вещества могут оказать общие руководства по анализу органических соединений. См. также работу А. К- Руженце-вой   (1944).

Что касается определения лекарственной смеси без указания состава и не укладывающейся в приведенную схему, то для решения задачи вполне можно воспользоваться ходом судебно-химиче-ского анализа (М. Д. Швайкова, 1959).

Конечно, на практике подобный анализ большей частью упрощается тем, что иногда некоторые ядовитые вещества заведомо могут быть исключены и расшифровка состава лекарства проходит относительно быстро, однако требуется сугубая осторожность в последовательности анализа, чтобы не впасть в ошибку.