Качественные реакции

1. Магнезиальная смесь осаждает белый кристаллический осадок:

к нескольким каплям нейтрального испытуемого раствора прибавляют 1-2 капли раствора нитрата серебра. Выпадает желтый осадок фосфата серебра, растворимый в азотной кислоте и растворе аммиака.

3. Молибдат аммония  в  избытке осаждает  из  азотнокислого раствора  желтый  осадок  фосфорномолибденовокислого  аммония:

4. Капельная проба с молибденовой кислотой и бензидином. Фосфорномолибденовая кислота обладает значительно более высоким окислительным потенциалом, чем молибденовая. Кислые растворы молибдата не восстанавливаются бензидином, в то время как гетерополикислоты восстанавливаются до молибденовой сини, причем бензидин окисляется до бензидиновой сини.

На фильтровальную бумагу наносят 1 каплю подкисленного раствора и по 1 капле молибдата аммония и раствора бензидина и держат бумажку над чашечкой с аммиаком. Когда основная масса кислоты нейтрализуется, появляется синее пятно, интенсивность которого зависит от содержания фосфата. Эта проба Файгля не всегда показательна из-за качества фильтровальной бумаги.

Приводим пропись этой чрезвычайно чувствительной реакции при анализе сложных лекарственных смесей, содержащих фосфат кодеина.

0,5 мл микстуры (с содержанием 0,1-0,15 г фосфата кодеина на 200 мл) в маленькой пробирке подкисляют 2-3 каплями разведенной соляной кислоты, прибавляют 0,5 мл раствора молибдата аммония в азотной кислоте,¹ затем несколько капель раствора бензидина ² и, наконец, пересыщают аммиаком или насыщенным раствором ацетата натрия. Синее окрашивание раствора указывает на наличие фосфат-иона.

Количественное определение

1.  Определение по фосфату серебра (см. Качественные реакции). К испытуемому раствору фосфата прибавляют избыток раствора нитрата серебра, нейтрализуют свободной от хлора щелочью по феноловому красному и доводят до метки. Фильтруют, первые порции фильтрата отбрасывают и в отмеренной части фильтрата определяют серебро по Фольгарду.

2.  Определение с ацетатом натрия. К испытуемому раствору фосфата кодеина, не кислому на метиловый оранжевый и содержащему около 10 мг фосфорной кислоты, в мерной колбе на 100 мл прибавляют 20-25 мл 0,1 н. раствора нитрата серебра, 0,5 г ацетата натрия и воды до метки. После отстаивания жидкость фильтруют и первую порцию фильтрата отбрасывают; к 50 мл фильтрата прибавляют 5 мл разведенной азотной кислоты, 1 мл раствора же-лезоаммониевых квасцов и титруют избыток серебра 0,1 н. раствором роданида аммония. 1 мл 0,1 н. раствора нитрата серебра соответствует 0,003 27 г фосфорной кислоты (Ю. Н. Розенблюм, 1935).

3.  Ураниловый метод основан на реакции