В присутствии антипирина, фенацетина и алкалоидов смесь в водном растворе сильно подщелачивают едким натром или кали и извлекают эфиром (предпочтительно) или хлороформом. После пересыщения водной жидкости 2 н. кислотой, барбитураты извлекают 4 раза эфиром, применяя каждый раз двойной (против водного слоя) объем извлекателя. Эфир испаряют, остаток растворяют в возможно малом количестве 10%-ного раствора пиридина и осаждают пиридин-медносульфатной смесью (пиридина 0,5 мл, 10%-ного раствора сульфата меди 4 мл, воды 5 мл).

Осадок отсасывают, промывают небольшим количеством воды, разлагают избытком 2 н. серной кислоты и эфиром извлекают барбитурат, идентифицируя его по точке плавления или же пара-нитро-бензил-хлоридом   и   другими   реактивами.

1. Конденсация с пара-нитро-бензил-хлоридом в присутствии карбоната натрия

Около 0,05 г (1/400 моля) производного барбитуровой кислоты растворяют в 5 мл воды с карбонатом натрия, которого на каждый замещаемый атом водорода берут 1/800 моля. Жидкость смешивают с раствором пара-нитро-бензил-хлорида в 10 мл 90°-ного спирта, причем на каждый замещаемый атом водорода берут 1/400 моля пара-нитро-бензил-хлорида. Смесь нагревают полчаса с обратным холодильником на водяной бане. По охлаждении отсасывают осадок, промывают его небольшим количеством спирта и воды, взбалтывают с 10 мл 1 н. раствора едкого натра (для удаления монозамещенного), снова отсасывают и промывают водой. Для очистки растворяют производное в возможно малом количестве хлороформа, фильтруют и осаждают спиртом. В очищенном препарате определяют азот по Кьельдалю ^г  и   температуру плавления.

2. Для отличия отдельных барбитуратов можно пользоваться также и реакцией образования ксантгидрольных производных.

При конденсации с ксантгидролом одна молекула барбитурата присоединяет две молекулы ксантгидрола:

191_01

0,5 г препарата растворяют при нагревании в 5-10 мл ледяной уксусной кислоты, смешивают с 1 г ксантгидрола и смесь нагревают до кипения. Уже при нагревании или при охлаждении выделяется производное ксантгидрола, иногда после продолжительного стояния и потирания стенок стеклянной палочкой.² Осадок отсасывают, промывают небольшим количеством спирта, высушивают и очищают перекристаллизацией из бензола, после чего в продукте определяют азот по Кьельдалю и температуру плавления. В некоторых случаях температуры плавления ксантгидрольных производных настолько близки между собой, что по этому признаку трудно установить природу того или иного барбитурата.¹ Дополнительно можно пользоваться перманганатной пробой (обесцвечивание перманганата - наличие ненасыщенных групп) и испытанием на галогены (стр. 200).